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技術(shù)文檔

大規(guī)模儲(chǔ)能鈉離子充電機(jī)充電蓄電池正極取得重要進(jìn)展

2017-8-24 11:06:59??????點(diǎn)擊:

【成果簡(jiǎn)介】

近年來,由于在大規(guī)模儲(chǔ)能領(lǐng)域的潛在應(yīng)用,低成本、高性能鈉離子充電機(jī)充電蓄電池研究持續(xù)升溫。鈉與鋰屬于同一主族,物理化學(xué)性質(zhì)類似,而且鈉儲(chǔ)量非常豐富(地殼中含量為23.6×103 mg/kg),分布均勻,價(jià)格低廉。鈉離子充電機(jī)充電蓄電池體系具有資源豐富、價(jià)格低廉、環(huán)境友好,以及與鋰離子充電機(jī)充電蓄電池相近的電化學(xué)行為。當(dāng)鋰資源儲(chǔ)量相對(duì)稀缺和價(jià)格不斷攀升時(shí),作為鋰離子充電機(jī)充電蓄電池的最佳替補(bǔ),鈉離子充電機(jī)充電蓄電池被認(rèn)為是下一代大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)的理想選擇。發(fā)展高性能的儲(chǔ)鈉電極材料是提高鈉離子充電機(jī)充電蓄電池比能量和推進(jìn)其應(yīng)用的關(guān)鍵。在正極側(cè)研究最多的層狀儲(chǔ)鈉正極材料存在著一些亟待解決的關(guān)鍵問題:1)在濕態(tài)空氣中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性問題。當(dāng)制備材料曝露于潮濕空氣中,水分子極易通過表面插入層狀結(jié)構(gòu),造成電化學(xué)循環(huán)中的性能劣化;2)容量衰減問題。對(duì)于層狀錳基材料,具有姜泰勒效應(yīng)的活性三價(jià)錳元素趨于從表面溶解到有機(jī)電解液中,從而導(dǎo)致循環(huán)中容量的不斷衰減。


南京大學(xué)現(xiàn)代工程與應(yīng)用科學(xué)學(xué)院郭少華副教授、周豪慎教授課題組與上海交通大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院陳明偉教授、劉攀教授課題組合作設(shè)計(jì)了一種富鈦貧氧的表面富集層,為“大規(guī)模儲(chǔ)能鈉離子充電機(jī)充電蓄電池正極材料”的共性問題提供了一種全新的解決思路,有效地保護(hù)了在濕態(tài)空氣以及有機(jī)電解液環(huán)境中的層狀錳基正極材料。相關(guān)研究成果以南京大學(xué)為第一署名單位于2017年7月26日以“Environmentally stable interface of layered oxide cathodes for sodium-ion batteries”為題發(fā)表在Nature Communications上,郭少華副教授為論文第一作者,周豪慎教授為通訊作者。


【圖文導(dǎo)讀】

圖1 Ti元素表面富集

大規(guī)模儲(chǔ)能鈉離子充電機(jī)充電電池正極取得重要進(jìn)展

基于電子能量損失譜(白色矩形區(qū)域)的化學(xué)元素和對(duì)應(yīng)的元素組分分析:(a)Ti, (b)Na, (c)Mn, (d) Ni.

層狀錳基材料局域精細(xì)結(jié)構(gòu)的氧化態(tài)、化學(xué)組成、晶體結(jié)構(gòu)分析以及電化學(xué)儲(chǔ)鈉性能

(a)高角度暗場(chǎng)像(HAADF-STEM)和電子能量損失譜。

(b)Ti-L2,3和O-K的電子能量損失近邊精細(xì)結(jié)構(gòu)。

(c)從本體到表面的鈦氧元素分布。

(d)該材料的可逆容量以及倍率性能。

(e)該材料的長(zhǎng)循環(huán)性能。


【研究?jī)?nèi)容】

課題組采取先進(jìn)的原子分辨的球差校正掃描透射電鏡技術(shù)(Cs-corrected STEM),詳細(xì)分析了該層狀錳基材料特殊表面的晶體結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)。該材料最外層的元素組成約為TiO0.66~1.63的富鈦貧氧層,并且由電子能量損失近邊譜可知,表面Ti元素呈現(xiàn)特殊的Ti3+,為良好的電子導(dǎo)體。高角度暗場(chǎng)像(HAADF-STEM)進(jìn)一步顯示其表面原子堆疊方式不同于本體層狀相,為類尖晶石結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,可有效隔絕錳基層狀本體與空氣和電解液的直接接觸。


基于以上優(yōu)點(diǎn),該材料不僅顯示出較大的可逆容量186 mAh/g和優(yōu)異的倍率性能(在電流密度為1000 mA/g時(shí),容量可達(dá)118 mAh/g),而且具有非常穩(wěn)定的循環(huán)表現(xiàn),經(jīng)過500次可逆充放電,容量保持率為81%,為同期錳基層狀材料的最佳循環(huán)性能。


該團(tuán)隊(duì)自2012年以來一直致力于鈉離子充電機(jī)充電蓄電池電極材料的開發(fā)與研究,是國(guó)內(nèi)外在該領(lǐng)域起步最早和成果最豐碩的研究團(tuán)隊(duì)之一。迄今為止已發(fā)表鈉離子充電機(jī)充電蓄電池相關(guān)研究論文30余篇,包括高被引論文以及VIP文章多篇,其中“對(duì)稱型鈉離子充電機(jī)充電蓄電池”新概念被Angew Chemie,PHYS&ORG以及ChemistryViews等學(xué)術(shù)媒體廣泛報(bào)道和高度評(píng)價(jià)。系列工作包括:①層狀P2/O3復(fù)合正極材料(Angew.Chem.Int.Ed.,2015,54,11701-11705);②超穩(wěn)定post-spinel負(fù)極材料(Adv. Energy Mater. 2017, 1700361)③對(duì)稱型鈉離子充電機(jī)充電蓄電池新概念(Energy Environ.Sci.,2015,8,1237-1244;Angew.Chem.Int.Ed.,2015,54,11701-11705),并受邀撰寫鈉離子充電機(jī)充電蓄電池綜述文章(Energy Environ. Sci., 2016, 9, 2978-3006),同時(shí)也吸引了越來越多的研究者參與其中,不斷探索儲(chǔ)鈉電極材料的優(yōu)異性能及獨(dú)特優(yōu)勢(shì),從而加快室溫鈉離子充電機(jī)充電蓄電池的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。

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